劉細(xì)鳳
安科瑞電氣股份有限公司 上海嘉定 201801
摘 要： 在分析現(xiàn)有油煙凈化技術(shù)優(yōu)缺點的基礎(chǔ)上，對近幾年吸附及催化法治理污染物以及揮發(fā)性的研究進(jìn)行了綜述，并對這些方法在油煙凈化方面的應(yīng)用前景做出展望。
關(guān)鍵詞：;；VOCs; 吸附；催化氧化；凈化技術(shù)；監(jiān)測云平臺；安科瑞
0. 前言
( cooking oil fumes，COFs) 指烹調(diào)過程中食用油揮發(fā)后凝結(jié)以及食材高溫后產(chǎn)生的油煙霧，包含很多種有毒化學(xué)成分，不僅會危害烹調(diào)者的健康，還會對周圍環(huán)境造成污染。烹飪溫度、食用 油種類、添加食材種類以及烹飪方式的不同都會影響油煙的組成。污染物主要包括顆粒物以 及揮發(fā)性物2大類。近兩年來，各地陸續(xù)出臺了油煙治理新標(biāo)準(zhǔn)，不僅收緊了油煙、顆粒物排放限值，還增加了非甲烷總烴( NMHC) 的排放限制。因此，開發(fā)新型凈化技術(shù)對于保護(hù)大氣環(huán)境、保障人體健康具有非常重要的意義。本文中首先對各類凈化技術(shù)進(jìn)行對比分析其優(yōu)缺點，在此基礎(chǔ)上對吸附及催化技術(shù)凈化揮發(fā)性物進(jìn)行了分析，并對應(yīng)用于油煙污染物的凈化方面做出了展望。
1.凈化技術(shù)對比分析
1.1 機械法
機械法指使油煙氣流運動方向發(fā)生強烈轉(zhuǎn)折，油煙氣體中的顆粒物在慣性作用下到達(dá)沉積面( 碰撞面) 而從氣流中脫離出來。通常，機械式凈化設(shè)備采用設(shè)置折板式、濾網(wǎng)式、蜂窩波紋式等濾油柵 ( 金屬網(wǎng)罩、格柵) ，使得油煙顆粒物與格柵碰撞、黏附而從氣流中分離去除。濾油柵一般安裝于集 氣罩內(nèi)或集成于其他凈化設(shè)備的前端，以減輕其他設(shè)備的清洗維護(hù)壓力。該法具有裝置簡單、阻力小、 造價低等優(yōu)勢，被廣泛應(yīng)用于家用廚房抽油煙機中， 并仍使用于一些老式餐飲業(yè)油煙處理系統(tǒng)中。為了 提高凈化效率，通常采取對集油板、外 形/尺 寸、增設(shè)吸油煙通道以及擴(kuò)散吸油煙范圍等改進(jìn)措施。但該法對小粒徑油煙顆粒物的捕集效率低，無除味功能，油煙凈化率通常為50% ～70%。 此外，擋板濾網(wǎng)易破裂，廢氣直接排放，且由于油煙中顆粒物黏度很大，清洗維護(hù)工作量較大，因此，該法適于油煙污染物的預(yù)處理或凈化效率要求較低的場合。
1.2 洗滌吸收法
洗滌吸收法指采用水或其他洗滌劑，以噴頭噴 灑的方式形成水膜、水霧來吸收油煙。油煙粒子與噴嘴噴出的水霧、水膜相接觸，經(jīng)過相互的慣性碰撞、滯留、細(xì)微顆粒的擴(kuò)散和相互凝聚等作用后，隨水滴流下，使油煙顆粒從氣流中分離出來。該法所需設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單、投資少、占地小、運行費用低、維修管理方便。但存在二次污染、阻力大、對亞微米級顆粒物的凈化率低、需對產(chǎn)生的油污水進(jìn)行處理等缺點。
1.3 靜電法
靜電法指電場在外加高壓的作用下，負(fù)的金屬絲表面或附近產(chǎn)生粒子風(fēng)，油煙粒子在短的時間內(nèi)因碰撞俘獲氣體離子而荷電，受電場力作用向正集塵板運動。其凈化機理與其他方法的區(qū)別在于: 分離力是靜電力，直接作用在粒子上，而非作用于氣流上，因此具有能耗低，阻力小的特點。靜電法是油煙凈化處理的傳統(tǒng)方法之一，技術(shù)手段比較成熟，應(yīng)用廣泛，靜電式油煙凈化設(shè)備投資少、占地小、無二次污染，且由于易于捕捉粒徑較小的粉塵，對油煙中的顆粒物凈化效率高，可達(dá)90%～98%，但對油煙中的氣態(tài)污染物去除效果一般，不能滿足餐飲業(yè)污染物排放新標(biāo)準(zhǔn)中對非甲烷總烴的凈化要求。
1.4光催化法
光催化法指利用特殊波長紫外燈發(fā)出的紫外線對油煙分子進(jìn)行照射達(dá)到油煙分子的凈化方式。利用紫外線－C波段的光來改變油質(zhì)的分子鏈，同時這種紫外線與空氣中的氧反應(yīng)后產(chǎn)生臭氧，臭氧將油質(zhì)分子冷燃燒后生成水和二氧化碳，同時煙道中的異味也隨之不見。餐飲業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)收緊后，紫外光催化法( UV法) 成為凈化氣態(tài)污染物的熱門處理方法之一。很多廠家( 如帥康、廣東銳 士達(dá)、四川奧潔、深圳天瀧等) 開發(fā)的油煙凈化設(shè)備 均采用UV法。但運用該技術(shù)需要至少30m長的管道，便于安裝紫外光管。此外，紫外光致癌，密封嚴(yán)實，且會帶來臭氧污染，凈化效率較低。
1.5過濾法
過濾法指油煙廢氣先經(jīng)過一定數(shù)目的金屬格柵，使得大顆粒污染物被阻截；而后煙氣經(jīng)過纖維墊等濾料，顆粒物被擴(kuò)散、截留繼而被脫除。通常選用的濾料材料為吸油性能高的高分子復(fù)合材料。過濾法設(shè)備投資少、運行費用低、無二次污染、維修 管理方便，但由于濾料阻力很大且濾料需更換，使其應(yīng)用受到局限。因此，增加濾料的使用壽命并提高過濾效率成為目前的研究方法。值得注意的是，過濾法作為油煙的預(yù)處理裝置具有一定的可行性，但對VOCs凈化效果差，需在過濾段下游增加VOCs凈化段; 同時還需考慮濾料的成本以及重 復(fù)?利用問題。
1.6 生物法
生物法本質(zhì)為吸收傳質(zhì)過程與生物氧化過程相結(jié)合的過程。廢氣凈化過程的實質(zhì)是利用微生物的代謝活動將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楹唵蔚臒o機物( 如 CO2 和 H2O) 及細(xì)胞質(zhì)等。氣態(tài)污染物同水接觸并溶解于水中( 即由氣膜擴(kuò)散進(jìn)入液膜) ；溶解于液膜中的污染物在濃度差的推動下，進(jìn)一步擴(kuò)散到填料表面附著的生物膜層，被其中的微生物捕獲、吸收。相比于其他方法，生物法可以解決多組分污染物間凈化效率低等技術(shù)難題，實現(xiàn)復(fù)雜、多組分的油煙污染物去除。同時，可以針對較難降解的特征污染物，選育具有高降解的專屬菌種，并基于微生物的代謝規(guī)律，優(yōu)化調(diào)控菌群結(jié)構(gòu)，構(gòu)建復(fù)合微生物菌劑，實現(xiàn)油煙生物凈化裝置的穩(wěn)定運行。但是該法存在菌種選育耗時長、受煙氣溫 濕度影響大、啟動時間長、對成分適應(yīng)性需考察等問題，因此，其應(yīng)用在一定程度上受到限制。
1.7 吸附法
吸附法指利用吸附介質(zhì)(炭等) 吸附油煙中的污染物，從而達(dá)到凈化油煙污染物的效果。該法不僅能去除污染物，還可對油煙的氣味有明顯的凈化作用，且設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單，油煙去除率高。吸附法設(shè)備運行初期效果好，隨運行時間變長，油煙開始附著在吸附質(zhì)上，吸附層逐漸增厚使吸附能力逐漸下降，運行阻力的加大致使費用增加，且吸附劑需要定期處理和更換，增加了運行成本。
1.8燃燒法
燃燒法指利用高溫燃燒所產(chǎn)生的熱量進(jìn)行氧化反應(yīng)，把油煙廢氣中的污染物質(zhì)轉(zhuǎn)化為 CO2和H2O等物質(zhì)，從而達(dá)到凈化目的。燃燒法包括直接燃燒法和催化燃燒法。對于直接燃燒法，國外采用此種技術(shù)較多，油煙中物質(zhì)燃燒較*，熱效率高，油煙凈化效率高。但設(shè)備成本及運行、維修費用較高，不適用于中小型的餐飲單位和家用，適合大型油炸企業(yè)和餐飲業(yè)。催化燃燒法是利用催化劑降低氧化反應(yīng)能和起燃溫度，使得反應(yīng)物*氧化生成 CO2和H2O，從而達(dá)到油煙凈化目的的方法。通常與吸附法協(xié)同凈化VOCs氣態(tài)污染物，處理能力強，無二次污染，產(chǎn)生的熱量可回收利用。一般采用陶瓷或金屬蜂窩作為載體進(jìn)行氧化催化。以上各技術(shù)工藝特點對比如表1 所示。總的看來，現(xiàn)有的油煙凈化設(shè)備多采用的是機械過濾法、靜 電法、離心法等。這些方法對于油滴、顆粒物具有較好的去除效果，但對VOCs 的去除非常有限；吸附法、氧化法以及生物法雖然對VOCs具有較好的凈化效果，但應(yīng)用于凈化的實際應(yīng)用仍處于技術(shù)空白。此外，鑒于污染物組成復(fù)雜，同時含有顆粒物，利用單一技術(shù)難以實現(xiàn)多污染物的同時凈化，亟需開發(fā)新型集成油煙處理技術(shù)，在凈化油煙顆粒物的同時實現(xiàn)對NMHC的去除。
表 1 不同凈化技術(shù)的工藝特點分析對比
2. 吸附/催化法凈化技術(shù)
通過前述各凈化技術(shù)的對比可知，現(xiàn)有的油煙 凈化技術(shù)主要用于油滴和顆粒物的凈化，隨著新法規(guī)的出現(xiàn)，對于油煙中揮發(fā)性物的凈化逐漸提上日程。鑒于未有針對凈化的專門技術(shù)，工業(yè)VOCs凈化技術(shù)，如吸附法、吸收法、生物法、等 離子體法、催化氧化法等被研究者們廣為借鑒。其中，吸附法設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單，對揮發(fā)性物的去除率高; 燃燒法亦能去除揮發(fā)性物，但應(yīng)用范圍有限; 催化燃燒法因催化劑的引入能夠在較低溫度下降解油煙污染物，實現(xiàn)無焰燃燒，成為研究者們研究對象。但是不論是吸附法亦或是催化燃燒法，應(yīng)用的前提與核心是高性能吸附/催化材料的開發(fā)。
2.1吸附材料
目前常見的工業(yè)上VOCs吸附劑主要包括三氧化二鋁、碳基吸附劑、分子篩、硅膠、金屬框架材料等。其中，碳材料因具有發(fā)達(dá)的孔隙以及表面積、 強大的吸附能力、低廉的成本等優(yōu)勢成為廣泛使用的吸附劑。研究者們不斷更新制碳原料來源以及制碳方法，以期改進(jìn)碳材料的吸附能力以及拓寬應(yīng)用 范圍。Yang 等采用廢牛骨碳化形成骨炭，使用H3PO4修飾降低了傳質(zhì)阻力，加速吸附過程; 使用K2CO3，促使形成新的分層孔結(jié)構(gòu)，提供了豐富的吸附位。典型VOCs的比吸附容量達(dá)到13. 03 mmol /g，遠(yuǎn)高于相同條件下的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)。劉超等采用直接炭化法制備油茶果殼炭，并將其應(yīng)用于油煙凈化，討論了自制油煙吸附裝置中油煙入口濃度、體積空速和吸附床層高度3個因素對穿 透曲線和吸附容量的影響。所開發(fā)的油茶果殼炭含有眾多孔徑不一的孔隙，有利于油煙這種含有多種組分污染物分子的吸附作用。此外，進(jìn)行芬頓改性后的新型吸附材料的孔道結(jié)構(gòu)保持良好，表面產(chǎn)生了大量的羥基、羰基、羧基等基團(tuán)。盡管碳材料具備眾多優(yōu)勢， 但是由于其具有易燃特性，存在隱患，不適合應(yīng)用于油煙凈化體系中。同時，根據(jù)環(huán)境部印發(fā)的《國家危險廢物名錄( 2021年版) 》，廢棄炭已被列為危廢，嚴(yán)重限制了其應(yīng)用。因此，越來越多的研究者嘗試開發(fā)新型吸附材料以取代炭。Sinan等開發(fā)了硅膠基新型吸附劑，以增加對典型VOCs二甲苯和甲苯的吸附/解吸性能。具體的，將亞芳基羧酸衍生物束縛到GBS固定相上獲得吸附劑 DACTS。DACTS 對二甲苯和甲苯氣體顯示出顯著的吸附性能，GBS、DACTS 對二甲苯吸附量分別為542. 98、882. 94 mg /g，甲苯吸附量分別為398. 14、660. 87 mg /g。
近年來，分子篩材料以及金屬框架材料 ( MOFs) 也被廣泛應(yīng)用于吸附劑。分子篩因具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)、可調(diào)變的硅鋁比使其成為疏水吸附材料的重要選擇，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于吸附轉(zhuǎn)輪濃縮技術(shù)中。金屬框架材料( MOFs) 以較大的比表面積、可調(diào)節(jié)的孔徑和可修飾性等優(yōu)勢，在VOCs脫除 領(lǐng)域展示出良好的應(yīng)用前景。從吸附劑角度看，吸附量主要受 MOFs的結(jié)構(gòu)形狀、改性官能團(tuán)和碳材料摻雜的影響。從吸附質(zhì)的角度看，吸附量主要受吸附質(zhì)的結(jié)構(gòu)形狀、水的競爭吸附和酸堿的影響。 提高M(jìn)OFs對VOCs的吸附量首先要了解MOFs的孔徑大小、幾何形狀和VOCs分子的形狀。針對不同形狀、不同性質(zhì)的吸附質(zhì)對MOFs進(jìn)行修飾改性， 如添加官能團(tuán)，以增強非鍵相互作用; 修改連接配體，調(diào)節(jié)孔的形狀大小，比如將連接配體對苯二甲酸替換為2，6－萘二甲酸二甲酯、采用柔性連接配體等。VOCs中含有的水和酸堿亦對吸附量有一定影響，例如競爭吸附，破壞配位鍵，可以通過采用 疏水性連接配體屏蔽金屬團(tuán)簇與連接配體之間的弱配位鍵來使得水和酸堿對框架的影響，還可以在 MOFs表面添加疏水基團(tuán)來達(dá)到疏水目的，或者采用高價態(tài)或高惰性的金屬團(tuán)簇也可以增加配位鍵強度，使MOFs具有更高的穩(wěn)定性。常用吸附劑及其性質(zhì)如表 2 所示。
表 2 不同吸附劑簡單介紹
2.2 催化材料
催化氧化法被認(rèn)為是油煙氣體中揮發(fā)性化合物的合適凈化方法。在催化氧化過程中，催化劑起著重要作用，是催化氧化凈化的核心。開發(fā)性能優(yōu)異的催化劑是提高凈化效率、降低反應(yīng)溫度、降低能耗的關(guān)鍵。工業(yè)VOCs催化燃燒催化劑主要由金屬構(gòu)成，分為金屬氧化物型和負(fù)載型催化劑。其中，金屬氧化物型催化劑根據(jù)元素組成包括錳、鐵、銅、鎳、鈷以及復(fù)合金屬等，根據(jù)形貌結(jié)構(gòu)則可分為尖晶石結(jié)構(gòu)、核殼結(jié)構(gòu)、三維立體結(jié)構(gòu)以及其他特殊結(jié)構(gòu)類型。負(fù)載型催化劑通常包括貴金屬負(fù)載和金屬氧化物負(fù)載2大類，主要是利用組分可以在載體上高度分散，在增加催化的同時來減少用量，是目前廣泛研究的催化劑之一。針對中大量、多種揮發(fā)性的催化凈化，北京科技大學(xué) Huang等開發(fā)了一系列堇青石負(fù)載金屬氧化物催化劑( Mn4Ce1/Ti/NC－CTAB－U/C) ，對中非甲烷總烴的催化氧化凈化效率在400℃可達(dá)94%，是一種性能優(yōu)異 的催化劑。中國礦業(yè)大學(xué)( 北京) Li 等及中北大學(xué)苗隆鑫等以ZSM－5分子篩作為載體，利用其較大的比表面積與孔容，為VOCs催化氧化提供更多的位點。分子篩除了作為*的吸附劑，也是催化劑的載體之一。
2.3 吸附/催化復(fù)合技術(shù)/材料
中VOCs成分復(fù)雜，含有烷烴、芳香烴、醛酮、酸酯等多種類型的VOCs，因此相比單一組分VOCs，催化氧化過程更復(fù)雜，難度也相對更高。對單一VOCs組分具有優(yōu)異催化性能的催化材料并不一定能夠?qū)崿F(xiàn)對復(fù)雜組分的同時凈化。從這個角度來看，單一凈化技術(shù)難以滿足中VOCs的凈化需求。此外，VOCs經(jīng)油煙機抽氣稀釋排放后具有濃度很低、成分非常復(fù)雜、含水分、間歇排放的特征，針對此，將吸附富集與催化降解聯(lián)用，具有較大的應(yīng)用價值。在排放煙氣時對VOCs進(jìn)行吸附富集，保證再次處理效果。上海交通大學(xué)Yao等將吸附與等離子體技術(shù)相結(jié)合，開發(fā)堿改性鈷錳固溶體作為復(fù)合材料，一方面利用材料表面的羥基實現(xiàn)對油煙典型化合物正己醛的化學(xué)吸附富集，另一方面利用等離子體實現(xiàn)對材料表面吸附的正己醛的催化降解。采用該技術(shù)路線，正己醛的去除率可達(dá)99.4%，礦化率則可達(dá)85. 7%。魏玉濱等則利用蜂炭的比表面積大、風(fēng)阻低等特征，將MnO2負(fù)載于炭上，使得材料同時具備了*的吸附與催化性能，對油煙典型組分之一乙醇具有良好的凈化效果。北京科技大學(xué)Yu等開發(fā)了一類同時具備優(yōu)異吸附和催化氧化性能的雙功能金屬基MEL分子篩，可以實現(xiàn)對非甲烷總烴的吸附凈化，待烹飪結(jié)束后，利用材料表面的催化位點實現(xiàn)對吸附富集的VOCs分子的原位催化降解，實現(xiàn)材料吸附性能的恢復(fù)。因所制備的分子篩材料具有多級孔道結(jié)構(gòu)， 因此可以實現(xiàn)對油煙中多種污染物分子的同時吸附，展現(xiàn)出優(yōu)異的凈化效果。
3.安科瑞AcrelCloud3500監(jiān)測云平臺
為了彌補現(xiàn)存餐飲行業(yè)在煙油監(jiān)測上的漏洞，同時便利監(jiān)管部門的監(jiān)察，安科瑞油煙監(jiān)測云平臺應(yīng)運而生。油煙監(jiān)測模塊通過2G/4G與云端平臺進(jìn)行通信和數(shù)據(jù)交互，系統(tǒng)能夠?qū)ζ髽I(yè)餐飲設(shè)備的開機狀態(tài)、運行狀態(tài)進(jìn)行監(jiān)控；實現(xiàn)開機率監(jiān)測，凈化效率監(jiān)測，設(shè)施停運
告警，待清洗告警，異常告警等功能；對采集數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析、排名等統(tǒng)計功能；較之傳統(tǒng)的靜電監(jiān)測方案，更具實效性。平臺預(yù)留與其他應(yīng)用系統(tǒng)、設(shè)備交互對接接口，具有很好的擴(kuò)展性。
3.1 平臺結(jié)構(gòu)
平臺GIS地圖采集處理設(shè)備運行狀態(tài)和油煙排放的濃度數(shù)據(jù)，自動對超標(biāo)排放及異常企業(yè)進(jìn)行提示預(yù)警，監(jiān)管部門可迅速進(jìn)行處理，督促餐飲企業(yè)整改設(shè)備，并定期清洗、維護(hù)，實現(xiàn)減排環(huán)保，不擾民等目的。現(xiàn)場安裝監(jiān)測終端，持續(xù)監(jiān)測油煙凈化器的工作狀態(tài)，包括設(shè)備運行的電流、電壓、功率、耗電量等等，同時結(jié)合排煙口的揮發(fā)性物質(zhì)、顆粒物濃度等進(jìn)行對比分析，一旦排放超標(biāo)，系統(tǒng)會發(fā)出異常信號。
■ 油煙監(jiān)測設(shè)備用來監(jiān)測油煙、顆粒物、NmHc等數(shù)據(jù)
■ 凈化器和風(fēng)機配合對油煙進(jìn)行凈化處理，同時對凈化設(shè)備的電流、電壓進(jìn)行監(jiān)測
■ 設(shè)備通過4G網(wǎng)絡(luò)將采集的數(shù)據(jù)上傳至遠(yuǎn)程云端服務(wù)器
3.2平臺主要功能
（1）在線監(jiān)測
對油煙排污數(shù)據(jù)的監(jiān)測，包括油煙排放濃度，顆粒物，NmHc等數(shù)值采集監(jiān)測；同時對監(jiān)控風(fēng)機和凈化器的啟停狀態(tài)、運行數(shù)據(jù)進(jìn)行監(jiān)測。
(2)告警數(shù)據(jù)監(jiān)測
系統(tǒng)根據(jù)采集的油煙數(shù)值大小，產(chǎn)生對應(yīng)的排放超標(biāo)告警；對凈化器的運行數(shù)據(jù)分析，上傳凈化設(shè)備對應(yīng)的運行、停機、故障等告警事件。
(3)數(shù)據(jù)分析
運行時長分析，離線分析；告警占比、排名分析；歷史數(shù)據(jù)統(tǒng)計等。
(4)隱患管理
系統(tǒng)對采集的告警數(shù)據(jù)分析，產(chǎn)生對應(yīng)的隱患記錄，派發(fā)、處理隱患，及時處理告警，形成閉環(huán)。
(5)統(tǒng)計分析
包括時長分析、超標(biāo)分析、歷史數(shù)據(jù)、分析報告等模塊。
(6)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)維護(hù)
個人信息、權(quán)限維護(hù)，企業(yè)信息錄入，對應(yīng)測點信息錄入等。
(7)數(shù)據(jù)服務(wù)
數(shù)據(jù)采集，短信提醒，數(shù)據(jù)存儲和解析。
3.3 油煙監(jiān)測主機
油煙監(jiān)控主機是現(xiàn)場的管理設(shè)備，實時采集油煙濃度探測器和工況傳感器的信號，進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，通過有線或無線網(wǎng)絡(luò)通訊將數(shù)據(jù)傳輸?shù)椒?wù)器平臺。同時，對本地數(shù)據(jù)進(jìn)行存儲，監(jiān)控現(xiàn)場設(shè)備狀態(tài)，提供人機操作界面。
4.結(jié)論
針對環(huán)保法規(guī)的新要求，傳統(tǒng)的單一油煙凈化技術(shù)已無法實現(xiàn)同時對油滴、顆粒物以及上百種揮發(fā)性的同時凈化去除，開發(fā)復(fù)合型技術(shù)、多功能材料勢在必行。本文中在綜述分析對比目前已有油煙凈化技術(shù)特點的基礎(chǔ)上，闡述了對油煙中揮發(fā)性具有較高凈化效率的吸附以及催化氧化技術(shù)，并在此基礎(chǔ)上綜述了國內(nèi)外關(guān)于吸附/催化聯(lián)合降解油煙揮發(fā)性的較新技術(shù)研究進(jìn)展， 旨在為科研工作者開發(fā)新型油煙凈化技術(shù)提供一定的借鑒。
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作者簡介：劉細(xì)鳳，女，現(xiàn)任安科瑞電氣股份有限公司
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